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1.2单原子分子气体热力学能及热容1.3单原子分子气体热力学熵试计算1000K和p=105压力下氟原子的(1)摩尔热力学能;(2)恒容热容;(3)摩尔熵。〔解〕(1)摩尔热力学能Ut,m-U0,t,m(2)恒容热容Cv,m(3)摩尔熵Syt,m统计热力学应用(yìngyòng)一2双原子及线性多原子气体2.1双原子及线性多原子气体(qìtǐ)转动能2.2双原子(yuánzǐ)及线性多原子(yuánzǐ)气体振动能则Cv,v,m→R例6〕已知F2核间平衡距离re=1.41x1010m,振动特征频率υ=2.676x1013s-1。试计算1摩尔气体在298.15K和105Pa下的(1)平动(píngdòng)熵;(2)转动熵;(3)振动熵和(4)总熵值。(1)统计热力学应用一3非线型多原子(yuánzǐ)分子气体转动(zhuàndòng)能3.2非线型多原子(yuánzǐ)分子气体转动熵3.3非线型多原子(yuánzǐ)分子气体振动统计热力学应用二热力学定律(dìnglǜ)的统计诠释热力学第一定律(dìnglǜ)的统计诠释熵变定义(dìngyì)的统计解释:统计热力学应用二诠释热力学第三定律的统计诠释:由玻尔兹曼熵定律,熵取决于体系中最概然分布的微观状态数:随着温度降低,体系中可实现的能级数减少,Ωmax随之减少,而当温度趋于0K时,若为完整晶体,则其排列方式仅有一种,Ωmax=1:故完整晶体在绝对零度时熵值为零。残余(cányú)熵(Residualentropy)熵的类型(lèixíng)残余熵的产生(chǎnshēng)和计算(了解)残余熵的产生(chǎnshēng)和计算分布(fēnbù)数共1+4+6+4+1=16种H2O的残余(cányú)熵残余(cányú)熵的产生(4)-内旋转例题:残余(cányú)熵的计算(1)残余熵=(130.67-124.43)J·K-1·mol-1=6.28J·K-1·mol-1(2分)(2)氢是o-H2和p-H2的混合物,o-H2占3/4,p-H2占1/4。在极低温时,p-H2的转动(zhuàndòng)量子数J=0,停止转动(zhuàndòng),o-H2的J=1,仍有转动(zhuàndòng),其简并度为3,这是量热实验不能测量的。1molH2的残余熵为(3/4)Rln3=6.85J·K-1·mol-1。感谢您的观看(guānkàn)!