31届化学竞赛山东初赛试题第1题(8分)写出下列各化学反应的方程式。1-1将热的硝酸铅溶液滴入热的铬酸钾溶液产生碱式铬酸沉淀[Pb(OH)CrO]。2241-2向含氰化氢的废水中加入铁粉和KCO制备黄血盐23[KFe(CN)?3HO]。4621-3酸性溶液中，黄血盐用KMnO处理，被彻底氧化，产生NO43和CO。21-4在水中，AgSO与单质S作用，沉淀变为AgS，分离，所得242溶液中加碘水不褪色。第2题(12分)2-1实验室现有试剂：盐酸，硝酸，乙酸，氢氧化钠，氨水。从中选择一种试剂,分别分离以下各组固体混合物(不要求复原，括号内数据是溶度积)，指出溶解的固体。(1)CaCO(3.4?10–9)和CaCO(2.3?10–9)324(2)BaSO(1.1?10–10)和BaCrO(1.1?10–10)44(3)Zn(OH)(3.0?10–17)和Ni(OH)(5.5?10–16)22(4)AgCl(1.8?10–10)和AgI(8.5?10–17)(5)ZnS(2.5?10–22)和HgS(1.6?10–52)2-2在酸化的KI溶液中通入SO，观察到溶液变黄并出现混浊(a)，2继续通SO，溶液变为无色(b)，写出与现象a和b相对应所发生反应2的方程式。写出总反应方程式(c)，指出KI在反应中的作用。2-3分子量为4000的聚乙二醇有良好的水溶性，是一种缓泻剂，它不会被消化道吸收，也不会在体内转化，却能使肠道保持水分。2-3-1以下哪个结构简式代表聚乙二醇？2-3-2聚乙二醇为何能保持肠道里的水分？2-3-3聚乙二醇可由环氧乙烷在酸性条件下聚合而成，写出反应式。第3题(10分)3-1早在19世纪初期，法国科学家Dulong和Petit测定比热时，发现金属的比热(c)与其原子量的乘积近似为常数m6calg1oC??1(1cal=4.18J)。当时已知的原子量数据很少，因此，可利用比热推算原子量，进而采用其他方法分析得到更精确的原子量。3-1-1将40.0g金属M块状样品加热到100oC,投入50.0g温度为15.2oC的水中，体系的温度为17.2oC。推算该金属的摩尔质量。3-1-2取金属M的粉末样品1.000g,加热与氧气充分反应，得氧化物1.336g。计算该金属的摩尔质量，推测其氧化物的化学式（金属与氧的比例为简单整数比）。3-1-3M是哪种金属？3-2电解法生产铝须用纯净的氧化铝。铝矿中常含石英、硅酸盐等杂质，需预先除去。在拜耳法处理过程中，硅常以硅铝酸盐（NaAlSiO·5HO）“泥”的形式沉积下来。现有一种含10.0%(质665222量)高岭土（AlSiO·2HO）的水铝石[Al(OH)]原料，计算纯化处理22723中铝的损失率。第4题(8分)腐殖质是土壤中结构复杂的有机物，土壤肥力与腐殖质含量密切相关。可采用重铬酸钾法测定土壤中腐殖质的含量：称取0.1500克风干的土样，加入5mL0.10mol·L-1KCrO的HSO溶液，22724充分加热，氧化其中的碳（C→CO，腐殖质中含碳58%，90%的碳可被2氧化）。以邻菲罗啉为指示剂，用0.1221mol·L-1的(NH)SO·FeSO4244溶液滴定，消耗10.02mL。空白实验如下：上述土壤样品经高温灼烧后，称取同样质量，采用相同的条件处理和滴定，消耗(NH)SO·FeSO4244溶液22.35mL。4-1写出在酸性介质中KCrO将碳氧化为CO的方程式。22724-2写出硫酸亚铁铵滴定过程的方程式。4-3计算土壤中腐殖质的质量分数。4-3计算土壤中腐殖质的质量分数。第5题(8分)有一类复合氧化物具有奇特的性质：受热密度不降反升。这类复合氧化物的理想结构属立方晶系，晶胞示意图如右。图中八面体中心是锆原子，位于晶胞的顶角和面心；四面体中心是钨原子，均在晶胞中。八面体和四面体之间通过共用顶点(氧原子)连接。锆和钨的氧化数分别等于它们在周期表里的族数。5-1写出晶胞中锆原子和钨原子的数目。5-2写出这种复合氧化物的化学式。5-3晶体中，氧原子的化学环境有几种？各是什么类型？在一个晶胞中各有多少？5-4已知晶胞参数a=0.916nm,计算该晶体的密度（以gcm-3为单位）。第6题(7分)最近报道了一种新型可逆电池。该电池的负极为金属铝，正极为（C[AlCl]），式中C表示石墨；电解质为烃基取代咪n4n唑阳离子(R+)和AlCl?阴离子组成的离子液体。电池放电时，在负极附4近形成双核配合物。充放电