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第二章比色分析与分光光度分析KMnO4水溶液呈深紫色,K2CrO4溶液呈黄色,CuSO4溶液呈蓝色……当这些有色物质溶液的浓度发生变化时,溶液颜色的深浅也随之改变,浓度越大,颜色越深----可以通过比较溶液颜色的深浅来测定物质的含量。吸光光度法是基于物质对光的选择性吸收而建立起来的分析方法。1.灵敏度高:常用于测定试样中质量分数为(10-2~10-8)的微量或痕量组分。§2-2吸光光度法的基本原理1.光的基本性质蓝3.光的选择性吸收和溶液的颜色溶液的颜色与光吸收的关系不同颜色的可见光波长及其互补光4.吸收曲线300③同一物质不同浓度的溶液,在一定波长处吸光度随溶液浓度的增加而增大——定量分析的依据二、光吸收基本定律:Lambert-Beer定律1.透光度T(透射比)Transmittance3.光吸收基本定律——朗伯-比尔定律K的取值与浓度的单位有关A=bc或A=abρ在相同条件下测定样品溶液的吸光度,从工作曲线上查得样品溶液的浓度,进而计算试样中待测组分的含量。四、偏离朗伯—比耳定律的原因1.物理性因素2.化学性因素§2-3显色反应及显色条件的选择M+RMR2.配位显色反应当金属离子与有机显色剂形成配合物时,通常会发生电荷转移跃迁,产生很强的紫外—可见吸收光谱。3.氧化还原显色反应4.显色剂影响因素1.显色剂用量2.显色反应酸度25℃有时在显色反应中加入有机溶剂,可提高显色反应的灵敏度。三、共存离子干扰的消除四、测量条件的选择目的是为了消除由于比色皿、溶剂及试剂对入射光的反射和吸收等带来的误差。1.选择适当的入射波长一般应该选择λmax为入射光波长。如果λmax处有共存组分干扰时,则应考虑选择灵敏度稍低但能避免干扰的入射光波长。2.控制适宜的吸光度范围3.选择合适的参比溶液⑶若待测试液在测定波长处有吸收,而显色剂等无吸收,则可用“试样空白”(不加显色剂)作参比溶液;⑷若显色剂、试液中其它组分在测量波长处有吸收,则可在试液中加入适当掩蔽剂将待测组分掩蔽后再加显色剂,作为参比溶液。提高光度测定灵敏度和选择性的途径五、吸光度范围的选择10§2-4目视比色与分光光度计标准系列2.吸光光度法和分光光度计单波长单光束分光光度计721分光光度计(以后替换成本系722型)可见分光光度计紫外-可见分光光度计(1)分光光度计的主要部件2.单色器吸收池:(比色皿)用于盛待测及参比溶液。可见光区:光学玻璃池紫外区:石英池检测器:利用光电效应将透过吸收池的光信号变成可测的电信号,常用的有光电池、光电管或光电倍增管。氙灯光栅:在镀铝的玻璃表面刻有数量很大的等宽度等间距条痕(600、1200、2400条/mm)。吸收池光电管(Phototube)数据处理(2)分光光度计的类型一、溶液浓度的测定二、分析结果的计算例:用磺基水杨酸测定某矿样中铁含量,标准曲线数据如下:称取矿样0.3866g,分解后移入100mL容量瓶,吸取5.0mL试液置于50mL容量瓶中,在与工作曲线相同的条件下显色,测得溶液的吸光度A=0.250,求矿样中铁的质量分数。